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常用 VOCs 治理技術(shù):沸石轉(zhuǎn)輪濃縮+催化燃燒技術(shù)處理VOCs【技術(shù)解析】常用 VOCs 治理技術(shù):沸石轉(zhuǎn)輪濃縮+催化燃燒技術(shù)處理VOCs隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,有機(jī)揮發(fā)性物質(zhì)VOCs大量產(chǎn)生,近年來(lái),揮發(fā)性有機(jī)物 (VOCs)已成為我國(guó)大氣污染物的主要來(lái)源之一,這對(duì)人類的健康和生態(tài)系統(tǒng)的平衡造成了極大的威 脅,VOCs的末端治理工作引起了社會(huì)的廣泛關(guān)注。 在現(xiàn)有單一末端治理技術(shù)基礎(chǔ)上,對(duì)適合于大風(fēng)量、低濃度VOCs的吸附濃縮-催化燃燒組合技術(shù)的原理、工藝流程、研究現(xiàn)狀及發(fā)展前景進(jìn)行了具體論述。 通過(guò)不同末端治理技術(shù)的對(duì)比,發(fā)現(xiàn)單一末端治理技術(shù)難以有效實(shí)現(xiàn)VOCs的減排控制,而 組合末端治理技術(shù)具有凈化率高、投資成本少、能耗低、無(wú)二次污染等優(yōu)勢(shì),已成為目前研究的熱點(diǎn)。其中吸附濃縮-催化燃燒技術(shù)已經(jīng)取得廣泛應(yīng)用,其他新興組合技術(shù)還有待研究與創(chuàng)新。 本工作指出了我國(guó)VOCs末端治理技術(shù)存在的主要問(wèn)題及今后的發(fā)展方向。 VOCs (volatile organic compounds),是指常溫下飽和蒸汽壓大于133. 32 Pa、常壓下沸點(diǎn)在 50~260°C以下的有機(jī)化合物,或在常溫常壓下任何能揮發(fā)的有機(jī)固體或液體,是普遍存在且組 成復(fù)雜的一類有機(jī)污染物的統(tǒng)稱。VOC按其化學(xué)結(jié)構(gòu),可以進(jìn)一步分為:烷類、芳炷類、酯類、 醛類和其他等。目前已鑒定出的有300多種。最常見(jiàn)的有苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、三氯乙 烯、三氯甲烷、三氯乙烷、二異氤酸酯(TDI)、二異氤甲苯酯等。 VOCs對(duì)大氣造成的危害主要有: (1)部分具有毒性和致癌性,危害人體健康; (2) VOCs 中的碳?xì)浠衔锱c氮氧化合物在紫外線的作用下反應(yīng)生成臭氧,可導(dǎo)致大氣光化學(xué)煙霧事件發(fā) 生,危害人類健康和植物生長(zhǎng); (3)參與大氣中二次氣溶膠的形成,二次氣溶膠多為細(xì)顆粒, 不易沉降,能較氏時(shí)間滯留在大氣屮,對(duì)光線的散射力較強(qiáng),能顯著降低大氣能見(jiàn)度 目前我國(guó)大部分城市大氣環(huán)境已呈現(xiàn)區(qū)域性霾污染、臭氧及酸雨等三大復(fù)合型污染特點(diǎn),而 VOCs是極重要的助推劑之一。 VOCs對(duì)環(huán)境的極大危害和對(duì)人體健康的嚴(yán)重威脅,引起了全世界的高度重視。VOCs的治 理在我國(guó)已是刻不容緩,目前VOCs的處理技術(shù)主要分為兩大類: (1)在源頭上進(jìn)行控制,具體是指在生產(chǎn)環(huán)節(jié)上防止或減少VOCs排放的措施,是治理有機(jī) 廢氣污染的最佳方法。但由于技術(shù)水平的限制,會(huì)不可避免地向環(huán)境中排放和泄漏不同濃度的有 機(jī)廢氣,實(shí)現(xiàn)難度較大。 (2)在生產(chǎn)末端控制并消除VOCs的治理方法,可分為回收技術(shù)和銷毀技術(shù)兩類。 回收技術(shù):是采用物理方法將VOCs回收的非破壞性方法,主要有活性炭吸附法、冷凝法、膜處理法等。此類方法不僅能有效控制VOCs的排放,而且回收利用能夠節(jié)約資源,帶來(lái)經(jīng)濟(jì)效益,目前越來(lái)越 受到人們的關(guān)注。 銷毀技術(shù):即通過(guò)化學(xué)或生物反應(yīng)過(guò)程使VOCs廢氣氧化分解為無(wú)毒或低毒物質(zhì)的破壞性方法,主要技術(shù)有燃燒、光催化降解、等離子體技術(shù)、生物降解等。 上述VOCs廢氣處理技術(shù)是單一處理工藝,須根據(jù)VOCs廢氣排放的具體情況和要求,選擇合適的工藝;因?yàn)閂OCs種類繁多、成分復(fù)雜、性質(zhì)各異,在很多情況下采用一種凈化技術(shù)往往 難以達(dá)到治理要求,并且很不經(jīng)濟(jì)。利用不同單元治理技術(shù)的優(yōu)勢(shì),采用組合治理工藝,既可以滿足排放要求,又可以降低設(shè)備的運(yùn)行費(fèi)用。 最先被用于處理VOCs的技術(shù)是吸附法,其中最為常用且較為典型的是活性炭吸附,活性炭吸附法用于吸附處理鹵代煙和苯系物等的技術(shù)在工業(yè)上已很常見(jiàn)。吸附法的主要原理是利用比表面積比較大的多孔材料作為吸附劑,當(dāng)VOCs氣體流經(jīng)吸附劑時(shí),由于吸附劑大的比表面積, VOCs分子被吸附劑截留于微孔內(nèi)表面上,從而達(dá)到將氣體凈化的效果。沸石轉(zhuǎn)輪+催化燃燒技術(shù)作為一種新型組合的、高效的VOCs吸附處理技術(shù),在國(guó)外已得到廣泛應(yīng)用。 1、 轉(zhuǎn)輪吸附簡(jiǎn)介 轉(zhuǎn)輪吸附是由轉(zhuǎn)輪除濕技術(shù)演化而來(lái),后由來(lái)自瑞典的Carl Munters提出可以把吸附材料做成蜂窩狀,然后將轉(zhuǎn)輪技術(shù)用于分離過(guò)程的想法。在1986年,瑞典Munters公司第一個(gè)將理論 變?yōu)楝F(xiàn)實(shí),將沸石制成蜂窩狀置于轉(zhuǎn)輪中,來(lái)實(shí)現(xiàn)有機(jī)廢氣中VOCs的凈化。1988年,日本西部技研公司在VOCs凈化工程中采用了蜂窩狀沸石轉(zhuǎn)輪,并獲得成功。沸石轉(zhuǎn)輪技術(shù)已被大量用 于日本、美國(guó)、歐洲等國(guó)家低濃度大風(fēng)量VOCs的治理中,而在我國(guó)的臺(tái)灣地區(qū)也得到了很好的應(yīng)用。由于國(guó)外轉(zhuǎn)輪技術(shù)發(fā)展較早,因此技術(shù)較為先進(jìn),總體來(lái)說(shuō),沸石轉(zhuǎn)輪的生產(chǎn)技術(shù)還掌握 在國(guó)外的企業(yè)手中。 轉(zhuǎn)輪常用吸附劑: (1)吸附劑種類 吸附材料是轉(zhuǎn)輪技術(shù)的核心,常用的有活性炭和沸石分子篩兩種。活性炭有豐富的微孔,較 大的比表面積,吸附能力強(qiáng),速度快,被廣泛用于轉(zhuǎn)輪技術(shù)中。活性炭作為吸附劑處理廢氣時(shí), 其吸附容量大,成本低,但是其孔道易堵塞,并且活性炭本身具有一定的可燃性,在脫附時(shí)易著火,會(huì)構(gòu)成一定的安全隱患,不符合安全生產(chǎn)的要求,在實(shí)際的應(yīng)用中會(huì)受到影響。 沸石分子篩是一種具有特定骨架結(jié)構(gòu)的結(jié)晶鋁硅酸金屬鹽的水合物材料,化學(xué)通式為: [ (A102) x - (SiO2)y] - zH20o 其中M代表陽(yáng)離子,m表示其價(jià)態(tài)數(shù),z表示水合數(shù),x 和萬(wàn)是整數(shù),改結(jié)構(gòu)被活化后,甲.頭的水分了會(huì)消失,剰下的成分就會(huì)白動(dòng)形成籠形結(jié)構(gòu),孔徑為3~10Å。 沸石分子篩其選擇吸附能力主要得力于規(guī)整的結(jié)構(gòu)。沸石分子篩孔徑排列規(guī)則,分布均勻,選擇吸附性主要是因?yàn)椴煌惺目讖酱笮〔煌话闱闆r下,只有分子動(dòng)力學(xué) 直徑小于分子篩孔徑的分子才會(huì)被分子篩吸附。 不同類型的分子篩的骨架結(jié)構(gòu)和孔徑大小也存在較大的差異,而分子篩的骨架結(jié)構(gòu)具有程度 范圍內(nèi)的可變性,因此一些分子動(dòng)力學(xué)直徑略大于孔徑的分子也可以被其吸附,但是吸附速率和吸附容量會(huì)明顯減小。 由于結(jié)構(gòu)中具有陽(yáng)離子,并且其骨架結(jié)構(gòu)帶負(fù)電荷,因此是分子篩自身帶有極性。沸石分子篩的陽(yáng)離子會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)正電場(chǎng),以此來(lái)吸引極性分子的負(fù)極中心,或者可極化的分子經(jīng)沸石分子篩靜電誘導(dǎo)后極化。 因此,沸石分子篩能夠吸附極性較強(qiáng)或較易極化但動(dòng)力學(xué)直徑略大于其孔道尺寸的分子。由于分子篩具有特殊的孔道結(jié)構(gòu)使其具有特殊的性能,于高溫低壓 的條件下也能夠發(fā)揮其吸附能力。目前常被用來(lái)吸附的分子篩種類有13X, NaY,絲光沸石和 ZSM -5 等。 沸石轉(zhuǎn)輪原理介紹 研究得出:若是將加工好的波紋形以及平板形陶瓷纖維紙采用無(wú)機(jī)粘合的方式做成蜂窩狀的轉(zhuǎn)輪,然后再將具有吸水性的沸石涂抹在這個(gè)轉(zhuǎn)輪的通道上,該轉(zhuǎn)輪就成為了吸附性轉(zhuǎn)輪,經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)證明,該吸附性轉(zhuǎn)輪對(duì)于VOCs的凈化處理十分有效。 沸石轉(zhuǎn)輪濃縮區(qū)可分為處理區(qū)、再生區(qū)、冷卻區(qū)三部分,濃縮轉(zhuǎn)輪在各個(gè)區(qū)內(nèi)連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。 VOCs有機(jī)廢氣通過(guò)前置過(guò)濾器過(guò)濾后,再通過(guò)濃縮轉(zhuǎn)輪裝置的處理區(qū)。 在處理區(qū)VOCs被吸附劑吸附去除,凈化后的空氣從濃縮轉(zhuǎn)輪的處理區(qū)排出。吸附在濃縮轉(zhuǎn)輪中的有機(jī)廢氣VOCs,在再生區(qū)經(jīng)熱風(fēng)處理而被脫附、濃縮到5~15倍的程度。 濃縮轉(zhuǎn)輪在冷卻區(qū)被冷卻,經(jīng)過(guò)冷卻區(qū)的 空氣,加熱后作為再生空氣使用,達(dá)到凈化節(jié)能的效果。沸石轉(zhuǎn)輪結(jié)構(gòu)如圖所示。 催化燃燒過(guò)程 催化燃燒過(guò)程是在催化燃燒裝置中進(jìn)行的。有機(jī)廢氣先通過(guò)熱交換器預(yù)熱到200 - 400°C , 再進(jìn)入燃燒室,通過(guò)催化劑床時(shí),碳?xì)浠衔锏姆肿雍突旌蠚怏w中的氧分子分別被吸附在催化劑的表面而活化。由于表面吸附降低了反應(yīng)的活化能,碳?xì)浠衔锱c氧分子在較低的溫度下迅速氧化,產(chǎn)生二氧化碳和水。 沸石轉(zhuǎn)輪濃縮催化燃燒技術(shù)的基本構(gòu)思 采用吸附分離法對(duì)低濃度、大風(fēng)量工業(yè)廢氣中的VOCs進(jìn)行分離濃縮,對(duì)濃縮后的高濃度、 小風(fēng)量的污染空氣釆用燃燒法進(jìn)行分解凈化,通稱吸附分離濃縮+燃燒分解凈化法。 具有蜂窩狀結(jié)構(gòu)的吸附轉(zhuǎn)輪被安裝在分隔成吸附、再生、冷卻三個(gè)區(qū)的殼體中,在調(diào)速馬達(dá)的驅(qū)動(dòng)下以每小時(shí)3 ~8轉(zhuǎn)的速度緩慢回轉(zhuǎn)。 吸附、再生、冷卻三個(gè)區(qū)分別與處理空氣、冷卻空氣、再生空氣風(fēng) 道相連接。而且,為了防止各個(gè)區(qū)之間竄風(fēng)及吸附轉(zhuǎn)輪的圓周與殼體之間的空氣泄漏,各個(gè)區(qū)的 分隔板與吸附轉(zhuǎn)輪之間、吸附轉(zhuǎn)輪的圓周與殼體之間均裝有耐高溫、耐溶劑的氟橡膠密封材料。 轉(zhuǎn)輪吸附濃縮-催化燃燒工藝流程 1號(hào)風(fēng)機(jī)帶動(dòng)含VOCs廢氣經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)輪a區(qū)域,a區(qū)域?yàn)槲絽^(qū),根據(jù)不同的目標(biāo)物可在轉(zhuǎn)輪 中填充不同的吸附材料。吸附了 VOCs的a區(qū)域隨轉(zhuǎn)輪轉(zhuǎn)動(dòng)來(lái)到b區(qū)域進(jìn)行脫附。流經(jīng)傳熱1的 高溫氣流將吸附于轉(zhuǎn)輪上的VOCs脫附下來(lái),并經(jīng)過(guò)傳熱2達(dá)到起燃溫度,隨后進(jìn)入催化燃燒室 進(jìn)行催化氧化反應(yīng)。由于轉(zhuǎn)輪脫附之后又要進(jìn)行吸附,所以在脫附區(qū)域旁邊設(shè)冷卻區(qū)域c,以空 氣進(jìn)行冷卻,冷卻之后的溫空氣經(jīng)傳熱1變成脫附用熱空氣。催化燃燒反應(yīng)之后的熱氣流將部分 熱量傳遞給傳熱2、傳熱1后排至空氣。 為了防止催化燃燒室溫度過(guò)高,設(shè)置第三方冷卻線路用于催化燃燒室的緊急降溫。整個(gè)系統(tǒng)巾萬(wàn)個(gè)監(jiān)控系統(tǒng)組成,PCI負(fù)責(zé)監(jiān)控催化燃燒室、傳熱器的溫度(其內(nèi)部設(shè)電輔熱裝置以平衡溫 度波動(dòng)),PC2負(fù)責(zé)風(fēng)機(jī)控制,根據(jù)實(shí)際情況調(diào)節(jié)進(jìn)氣流量。PC2屬于PC1的子級(jí)系統(tǒng),當(dāng)PC1 監(jiān)測(cè)到溫度波動(dòng)超過(guò)允許范圍時(shí)立刻將信息傳遞給PC2, PC2將收到的信息轉(zhuǎn)成指令傳遞給各風(fēng)機(jī)。 轉(zhuǎn)輪吸附濃縮-催化燃燒工藝特點(diǎn) (1)吸附區(qū)旁路內(nèi)循環(huán)的建立。當(dāng)廢氣經(jīng)過(guò)吸附區(qū)吸附后不達(dá)標(biāo),進(jìn)入旁路內(nèi)循環(huán),再次 進(jìn)行吸附處理。此旁路內(nèi)循環(huán)的基本思路為消滅現(xiàn)有污染再吸納新的污染。 (2)冷卻風(fēng)旁路建立。在工況十分復(fù)雜的情況下,VOCs濃度有可能陡然升高,此時(shí)將部分 冷卻風(fēng)引入到吸附區(qū)以降低脫附風(fēng)量,同時(shí)在傳熱2后補(bǔ)充新風(fēng),以維系進(jìn)入催化反應(yīng)器的風(fēng)量 在預(yù)設(shè)范圍以內(nèi)。此旁路的基本思想是以新風(fēng)對(duì)高濃度VOCs進(jìn)行稀釋,因而從效果上看,此法 也會(huì)延長(zhǎng)治理時(shí)間。 針對(duì)目前芯片制造業(yè)、LCD面板業(yè)、半導(dǎo)體業(yè),印刷業(yè)、涂裝行業(yè)等多個(gè)工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域。其固定的生產(chǎn)方式必須要用到大量的有機(jī)溶劑,用以作為清洗劑、光刻膠、剝離液、稀釋劑等, 在這個(gè)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的有機(jī)廢氣,這些有機(jī)廢氣都是大風(fēng)量、低濃度的廢氣,所以要想高效的治理這一類的含有VOCs成分的廢氣,沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮法是現(xiàn)階段最為有效的治理方式。 現(xiàn)在新型新型吸附劑正在開發(fā)當(dāng)中,我國(guó)的轉(zhuǎn)輪制作技術(shù)和密封技術(shù)也在不斷的提高,轉(zhuǎn)輪吸附技術(shù)的實(shí)用性和處理效果也將得到大幅度的提升,該項(xiàng)技術(shù)在未來(lái)的時(shí)間里將突破行業(yè)的壁壘,受到更加廣泛的應(yīng)用。 |